原子熒光光譜法測(cè)定保健品中砷的分析方法

張春美

  砷及含砷的化合物具有較高的生物毒性，長(zhǎng)期食用會(huì)引起中毒。所以在保健食品衛(wèi)生監(jiān)督中，砷被列為重點(diǎn)檢測(cè)元素。目前砷的測(cè)定方法有銀鹽法、砷斑法。銀鹽法靈敏度低，干擾大，砷斑法，準(zhǔn)確度不夠。本文用原子熒光光譜法對(duì)保健品中砷的測(cè)定方法進(jìn)行了研究，以鹽酸作氫化物發(fā)生的介質(zhì)，斷續(xù)流動(dòng)方式進(jìn)樣，干法消解樣品。得出本法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.94%-2.24%，平均回收率為96.40%。實(shí)驗(yàn)證明本法的精密度、準(zhǔn)確度、靈敏度均能滿(mǎn)足分析要求。

1  材料與方法

1.1實(shí)驗(yàn)原理   在酸性條件下，砷和硼氫化鉀與酸產(chǎn)生的新生態(tài)的氫反應(yīng)，生成的熱原子蒸氣吸收特定波長(zhǎng)的激發(fā)光或吸收熱能以后，被激活通過(guò)能量躍遷再返回基態(tài)時(shí)放出的熒光強(qiáng)度與砷含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

1.2 試劑  1000µg/ml砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：由（國(guó)家鋼鐵材料中心提供）;  砷標(biāo)準(zhǔn)使用液1.0 ug/ml:由砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液配制;  硫脲+抗壞血酸混合液:稱(chēng)取25克硫脲，25克抗壞血酸溶解于500ml純水中,搖勻（臨用現(xiàn)配）；硼氫化鉀溶液20g/L：稱(chēng)取2.5克NaOH溶于離子水,溶解后加入10克硼氫化鉀,加去離子水稀至500ml，搖勻（臨用現(xiàn)配）；硝酸鎂溶液150g/L：稱(chēng)取150克硝酸鎂溶解于1000ml純水中，搖勻；鹽酸；氧化鎂。

 本法所用使用試劑為優(yōu)級(jí)純或分析純，實(shí)驗(yàn)用水均使用去離子水。

1.3 儀器  AFS-230E原子熒光光度計(jì)（北京海光儀器公司）；配有計(jì)算機(jī)處理系統(tǒng)；砷高性能空心陰極燈（北京有色金屬研究總院）。

  儀器條件  光電倍增管負(fù)高壓290V；燈電流65mA；原子化器高度8mm；載氣流量400ml/min; 屏蔽氣流量度1000ml/min；加熱溫度200℃；讀數(shù)時(shí)間10s；延遲時(shí)間1s；測(cè)量方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法；讀數(shù)方式  峰面積。

1.4樣品處理  稱(chēng)取樣品2g左右置于50ml瓷坩堝中，加入5ml硝酸鎂溶液，混勻后加0.5g氧化鎂覆蓋在坩堝中。于電爐上低溫炭化至無(wú)黑煙，移入馬沸爐550℃灰化4h。取出冷卻后，加入5ml鹽酸溶解，移入100ml容量瓶中，加入20ml硫尿+抗壞血酸混合液,純水定容至刻度,搖勻備用,同時(shí)做樣品試劑空白。

1.5標(biāo)準(zhǔn)系列配制及測(cè)定  準(zhǔn)確吸取1ug/ml砷標(biāo)準(zhǔn)使用液  0、0.2、0.4、0.8 、1.6 、2.0ml于100ml容量瓶中,加純水約10ml,各加入5ml鹽酸、20ml硫尿+抗壞血酸混合液,純水定容至100ml刻度,配成砷含量為0.0、2.0 、4.0、 8.0、 16.0、 20.0ng/ml的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，搖勻,按本方法儀器測(cè)試條件將標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度及樣品參數(shù)等輸入計(jì)算機(jī)程序后,進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液及樣品的測(cè)定。                          

2  結(jié)果與討論

2.1 硼氫化鉀濃度的選擇  硼氫化鉀溶液的用量對(duì)測(cè)定靈敏度有一定程度的影響,用量太少時(shí),還原高價(jià)砷的能力差,靈敏度低,當(dāng)用量過(guò)多時(shí),由于有大量氫氣產(chǎn)生稀釋作用及液相干擾,靈敏度也降低。實(shí)驗(yàn)證明采用20g/L硼氫化鉀溶液的濃度，相關(guān)系數(shù)為0.9995。

2.2 酸度的選擇  通過(guò)樣品與標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入1%、3%、5%、8%、10%鹽酸的實(shí)驗(yàn)，證明酸度增大，砷的熒光強(qiáng)度增強(qiáng)；反之酸度減小，砷的熒光強(qiáng)度減弱。鹽酸在5%范圍內(nèi)熒光強(qiáng)度基本穩(wěn)定，所以本法選擇鹽酸濃度為5%。

2.3 線(xiàn)性范圍、標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)及zui低檢出限  在本法儀器條件下測(cè)定砷標(biāo)準(zhǔn)系列，當(dāng)濃度范圍大于30ng/ml時(shí)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)出現(xiàn)彎曲,其線(xiàn)性范圍為0—30ng/ml。根據(jù)樣品砷的含量選擇了0—20ng/ml的標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)定，熒光強(qiáng)度和濃度線(xiàn)性關(guān)系良好,線(xiàn)性方程：lf=254.193+10.275，相關(guān)系數(shù)為0.9993。連續(xù)測(cè)定樣品空白15次,用zui后11次測(cè)定的熒光強(qiáng)度值統(tǒng)計(jì)空白測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差DL=3SD/K（DL為檢出限,K為校正曲線(xiàn)的斜率）的計(jì)算方法,計(jì)算出zui低檢出限為0.0293ng/ml。                   

2.4 回收率實(shí)驗(yàn)  取同一樣品2份，分別加入不同量砷標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)定其回收率，結(jié)果見(jiàn)表1

表1   準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

2.5 精密度實(shí)驗(yàn)  取不同樣品3份，按本法重復(fù)測(cè)定6次，其結(jié)果見(jiàn)表2

表2   精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果

3 小結(jié)：

本文選用AFS-230E型原子熒光光度計(jì)，樣品采用干法消化對(duì)保健品中的砷進(jìn)行了多次實(shí)驗(yàn)，證明本法具有靈敏度高，干擾小，操作簡(jiǎn)便，樣品消化安全，節(jié)省試劑等特點(diǎn)，適用于保健品中砷的測(cè)定。

[參考文獻(xiàn)]

[1]楊惠芬主編．食品衛(wèi)生理化檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)手冊(cè)．北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，1997     

[2]GB/T5009.11-2003 食品中砷的分析方法

[3]原子熒光分析手冊(cè)

2005年6月第12卷 《實(shí)用預(yù)防醫(yī)學(xué)》